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⑶二元胺直接扩链与酮-酮连氮法
在预聚体分散法中,若采用溶于水的二元伯胺扩链剂扩链,由于一NCO与一NH2的反应速度快,不易得到微细而均匀的乳液,广东水性聚氨酯,可采用酮或酮连氮法解决此问题。酮-酮连氮法是指预聚体与被酮保护了的二元胺(酮体系)或肼(酮连氮体系)混合后,再用水分散,分散过程中,水性聚氨酯胶粘剂,酮、酮连氮以一定的速率水解,释放出游离的二元胺或肼与分散的聚合物微粒反应,得到的水性聚氨酯-脲具有良好的性能。
水性聚氨酯涂料
水性聚氨酯涂料是以水性聚氨酯树脂为基料并以水为分散介质的一类涂料。通过交联改性的水性聚氨酯涂料具有良好的贮存稳定性、涂膜机械性能、耐水性、耐溶剂性及耐老化性能,而且与传统的溶剂型聚氨酯涂料的性能相近,是水性聚氨酯涂料的一个重要发展方向。品种主要包括热固型聚氨酯涂料和含封闭异的水性聚氨酯涂料等几个品种。
常用于水性漆的消泡剂有矿物油类、有机硅类、有机极性化合物类三大类。矿物油类消泡剂在乳胶漆中使用较为普遍,其主要成分为矿物油,并含有表面活性剂分子的吸收剂(通常为二氧化硅)和起乳化作用的非离子表面活性剂,它可能会使漆膜产生一些弊病,如失光、发乌等现象。有机硅类消泡剂中主要成分为有机硅树脂,常通过改性或乳化有机硅树脂以提高其与涂料体系的相容性,以避免漆膜出现缩孔和鱼眼。有机极性化合物类消泡剂中含有HLB低的表面活性剂及一些难以溶于水的有机聚合物等。
有机硅改性有机硅化合物属于半有机、半无机结构的高分子化合物具有耐热、耐水性、耐候性及透气性,其中两个显著的特点是耐氧化性和低表面能, 有机硅聚合物还能赋予涂层杰出的柔顺性和爽滑丝绸感;因表面能差异而存在微相分离的Si-O-Si 分子链会迁移到膜的表面提高涂膜的综合性能。
对含有氨基的有机硅改性主要有两种方法:
⑴在合成预聚体的过程中将含有氨基的有机硅引入聚氨酯链段中,由于氨基突出的反应活性以及有机硅与聚氨酯溶解度的差异, 所以聚合反应都需在溶剂下进行,这样不仅溶剂抽提困难,水性聚氨酯粘合剂,还会造成环境污染,使它们的应用受到限制。
⑵在预聚体乳化的过程中扩链引入含有氨基的有机硅。研究表明,硅氧烷在胶膜表面富集,对聚氨酯材料有明显的表面改性作用,且胶膜耐水性提高。卿宁等用有机硅化合物对水性聚氨酯进行改性,通过红外和核磁等手段证明有机硅链段成功接在水性聚氨酯链段上;有机硅化合物用量增大,乳胶膜吸水率降低,表面接触角增大,使膜的耐水性、稳定性、柔韧性、耐老化性能得到了显著提高。
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